摘 要: 目前選擇性電極法氟化物作為一種成熟的測定方法被廣泛使用環(huán)境監(jiān)測、食品等*域。關于電極法測定氟化物方面的文章不少,
 
但對于不同結構的攪拌器對氟化物測定會產(chǎn)生怎樣的影響還未見報道,本文就兩款G產(chǎn)的攪拌器對測定結果的影響進行探討。結果表明:樣品濃度在0.5mg/L左右,在 帶溫度補償?shù)那闆r下,溶液溫度每升高1℃,電位值升高約0.3mV,使測定結果偏低超過了一倍標準偏差。在測定環(huán)境空氣中氟化物、土壤中氟有效態(tài)及固廢浸出毒性等濃度較低的樣品時,攪拌器的影響不可忽略。如不帶溫度補償,則影響更大。
關鍵詞: 攪拌器 氟化物測定 影響
氟化物的測定方法主要有 : 比色法、離 子選擇電極法、離子色譜法等。由于電極法 選擇性好,適用范圍寬,使用方便快捷而被廣 泛采用。近年來電極法氟化物測定方面的文 章不少, 但對于不同結構的攪拌器對氟化物 測定會產(chǎn)生怎樣的影響還未見報道, 本文就 兩款G產(chǎn)的攪拌器對氟化物測定結果的影響 進行討論。       1  實驗部分   1 . 1 儀器   (1)PXSJ-216離子活度計(帶溫度補償)。 (2) 氟離子選擇電極和飽和甘汞電極。 (3)攪拌器:JB-1A磁力攪拌器,JB-2恒 溫磁力攪拌器。   1 . 2 試劑   (1)氟化物貯備溶液500mg/L:購買G家 環(huán)保總局標準樣品研究所配制的標準溶液。 (2)實驗用水:所有溶液和稀釋用水均為二 次去離子水,電導率＜0.1μs/cm(25℃)。或使 用純水機制取的超純水(18.2MΩ·cm^-1) 。 (3)試劑:試驗所用試劑沒有特別說明均 為分析純。   ( 4 ) 離子強度調節(jié)劑 T I S A B (Ⅰ) : 稱取 58.8g檸檬酸鈉和85g硝酸鈉加水溶解,用鹽 酸調節(jié) p H ** 5 ～ 6 。移入容量瓶并定容** 1 0 0 0 mL ^{[ 1 ]} 。   ( 5 ) 氟化物標準溶液 1 0 . 0 m g / L : 量取 500mg/L氟化物貯備液2.00mL于100mL容 量瓶中, 用蒸餾水稀釋**標線并搖勻。 (6)氟化物標準溶液1.00mg/L:量取10. 0 0 mL 氟化物標準溶液 1 0 . 0 m g / L ( 2 . 5 ) 于 100mL容量瓶中,用蒸餾水稀釋**標線并搖 勻 。   (7)氟化物標樣(0.514±0.026)mg/L:購 買G家環(huán)保總局標準樣品研究所配制的標 樣 。   標樣配制:按要求取10.00mL標樣于250mL 容量瓶,用蒸餾水稀釋**標線并搖勻。 2  實驗步驟 2 . 1 校正儀器 ( 1 ) 配制校正溶液。 所有實驗用水、試劑均應放置到室溫。 分別移取氟化物標準溶液(2.5)1.00mL、 10.00mL于50mL容量瓶中,再加入10.0mL離 子強度調節(jié)劑(2.4),加蒸餾水**標線,搖勻, 此校正溶液濃度分別為 0 . 2 0 m g / L 、2 . 0 0 m g / L 。 ( 2 ) 校正儀器。 根據(jù)要求預熱儀器、清洗電極。 電極在測量時,試樣和標準溶液應保持在 同一溫度、同一攪拌速度。電極插入時不要 攪動溶液,攪拌速度也不要太快,以免在電極 表面附著氣泡影響測定的準確度。為消除電 極的記憶效應,測定濃度按先低后高的順序進 行。每測完一個樣品,將電極洗**空白,再測 定下一個樣品^[2]。 儀器經(jīng)校正后斜率為 : - 5 9 . 2 。空白 為 : 0 . 0 0 1 m g / L 。 2 . 2 標準物質測量 (1)樣品制備:取40.0mL標準物質(2.6),加 入10.0mL離子強度調節(jié)劑(2.4),混勻,待測。 (2)一類水的標準為氟化物濃度:≤1.00mg/L。 一般環(huán)境空氣中的氟化物測定中,濾膜經(jīng)前處 理后測定濃度正常為0.5mg/L左右,固選擇0. 5mg/L左右和1.00mg/L濃度的樣品來進行討 論,固廢浸出毒性一般測量值在檢出限附近, 故在這里不作討論。為了充分體現(xiàn)出電極法 快速的特點,而又不**降低分析的準確度,一 般情況下攪拌時間選擇3～5分鐘,只要電位讀 數(shù)比較穩(wěn)定,其波動范圍小于0.5mV,就可以 記錄電位值^[2]。程遠瓊在《濾膜法測定空氣中 氟化物的改進》一文中也做過研究, 實驗證   明:攪拌5分鐘后樣品的讀數(shù)基本穩(wěn)定^[3]。因 此,在下面的實驗中,較高濃度樣品記錄攪拌 1～5分鐘的測定結果,較低濃度樣品記錄攪拌 5～10分鐘的測量結果。 2 . 3 測定結果與討論( 以下測定結果都在帶溫度補償條件下)
 
(1)用JB-1A磁力攪拌器測定標準物質 ( 0 . 5 1 4± 0 . 0 2 6 ) m g / L ( 2 . 7 )。測定結果見

表 1 。   用JB-2恒溫磁力攪拌器測定標準物質 ( 0 . 5 1 4± 0 . 0 2 6 ) m g / L ( 2 . 7 )。測定結果見 表 2 。   從表１的測定結果可以看出:用JB-1A磁 力攪拌器測定標準物質, 由于攪拌器自身發(fā) 熱,散熱效果差,隨著攪拌時間的延長導致溶 液溫度在逐漸升高,溶液溫度每升高1℃電位 值升高約0.3mV,使測定結果偏低超過了一 倍標準偏差。如果不帶溫度補償或室溫較低 時,則影響更大。表2的測定結果表明:用JB- 2恒溫磁力攪拌器測定標準物質,測定結果在 一倍標準偏差以內,隨著攪拌時間的延長,溶 液溫度和測量濃度相對比較穩(wěn)定。   (2)用JB-1A磁力攪拌器測定自配標準 溶液 1 . 0 0 m g / L ( 2 . 6 ) 。結果見表 3 。   用JB-2恒溫磁力攪拌器測定自配標準 溶液 1 . 0 0 m g / L ( 2 . 6 ) 。結果見表 4 。   表3和表4的結果表明:JB-1A磁力攪拌 器測定的結果為0 . 9 7 7 m g / L , 相對誤差為:

2.3％;JB-2恒溫磁力攪拌器測定的結果為
用JB-2恒溫磁力攪拌器測定標準物質	0 . 9 8 4 m g / L , 相對誤差為 : 1 . 6 ％。由于標
準物質濃度相對較高 , 在溫度補償?shù)臈l件
下, 兩種攪拌器分別測定的相對誤差都小于
從表１的測定結果可以看出:用JB-1A磁	2 . 5 ％ , 測量結果比較接近。
3   結語
在溫度補償?shù)臈l件下,用JB-2恒溫磁力
攪拌器測定樣品, 對測定結果沒有影響。
在溫度補償?shù)臈l件下,用JB-1A磁力攪
拌器在測量大于1.00mg/L的較高濃度樣品
時 , 測量的相對誤差小于 2 . 5 ％ , 影響較小 ,
可以忽略。而測定濃度在 0 . 5 m g / L 左右濃
度的樣品,測定的誤差超過一倍標準偏差,且
	濃度越低影響越大,溶液溫度每升高1℃, 電
位值升高約0.3mV,使測定結果偏低超過了
	一倍標準偏差。在測定環(huán)境空氣中氟化物、
土壤中氟有效態(tài)及固廢浸出毒性等濃度較低
	的樣品時攪拌器造成的影響不可忽略。如不
在溫度補償?shù)臈l件下, 則影響更大。因此建

議儀器生產(chǎn)廠家配置恒溫磁力攪拌器, 以消
			除攪拌器自身發(fā)熱給測定帶來的影響。